民国初年，徐警长（张国强 饰）因一桩案件与洋行的景氏（蒋志光 饰）结下不解之缘，并各获赠一幅油画用作纪念当日破案有功。多年后徐警长的后人依旧以投身警界为荣，人称犀利妹的徐小丽（杨怡 饰）便是警队的一名干将。加入重案组之后的徐小丽跟随上司卢天恒（马国明 饰）侦破一件又一件 棘手的案件，从旁一直用专业物理学知识辅佐他们的是卢天恒的校友，同时也是大学的副教授、景氏后人景博（林峰 饰）。　　出生寒微的徐小丽对景博的佩服逐渐变成爱慕，景博也对关心照顾自己的徐小丽日渐倾心。但因两家家世悬殊，父母的阻拦让景博决定放弃这一段感情。另一边，花花公子卢天恒与密友敏嘉（廖碧儿 饰）一直维持着亦是朋友亦是恋人的暧昧关系。却不料敏嘉突然有了爱人，并想与之结婚。令人焦灼的案件层出不穷，这两对年轻人的爱情又将如何继续……

革命的豪情与浪漫的爱情，交织出清末革命女先烈秋瑾传奇的一生。 　　秋瑾﹝汪明荃﹞出身官宦，冰雪聪明，思想开放，她力倡女权、率先破除传统进学堂读书，还暗地习武。 　　偶然机会，瑾与金逸之﹝刘江﹞狭道相逢，两人互不相让，遂起争执，瑾不满其玩世不恭的态度，出言相讽，金不以为意，反以「夫人」戏称，瑾怒打狂徒，却为金制服，大出洋相。日后，两人纵有相遇，总是斗气收场。 　　后瑾邂逅翩翩风度的王廷钧﹝谢贤﹞，一见钟情，经自由恋爱而结合。出嫁前夕，瑾母透露瑾与金曾指腹为婚，瑾追忆初遇情景，不禁怅然。婚后，两人赴港蜜月，因而认识孙逸仙、陈少白﹝任达华﹞等革命先驱者，接受革命启蒙。不久，再与金不期而遇，且发现他为孙等至交，瑾惊讶不已。 　　王往北京捐官，瑾随夫居北京，又遇金，亦结识徐锡麟等反清义士，备受影响，开始对满人深恶痛绝。王急功近利，思想、作风与正直纯良的瑾逐渐拉远，后来更与另一女子闹出不寻常关系，瑾忍无可忍，婚姻破裂。 　　瑾逃情往日本留学，金遽失瑾，始顿悟爱瑾已深，乃抛却一切，赴日寻瑾，两人共堕爱河。及后，瑾发现金乃满州贵族后裔，内心痛苦万分，后终毅然舍弃，回国革命。 　　瑾返国后，以办学为名，实则积极进行地下革命，受到清廷密切注意。及后徐锡麟等被捕，瑾被牵连下狱。金闻讯，返中国冒死相救，未果。瑾终被判枪决，临终受审，慷慨陈词，且绝笔「秋风秋雨愁煞人」为口供，然后从容就义。

十五年的冤狱终得昭雪，石东升（黄日华 饰）出狱后不久即要求重回警队。在曾经的好友兼搭档米安定（苗侨伟 饰）的帮助下，石东升追查到当年案件的真相并将犯罪份子绳之以法。由于十五年前自己的证词间接造成石东升的冤狱，米安定一直对石东升心存歉意，在起初发觉石东升办案过程中滥用私刑之时，米安定试图劝阻。石东升一边假意奉承米安定，另一边却利用职务之便，扮演着“地下判官”的角色。石东升越陷越深，不仅依旧无视法规我行我素，而且把米安定当成自己“替天行道”的绊脚石，想办法来陷害米安定。为了维护法律的尊严和避免出现更多的受害者，米安定决定收集证据将石东升绳之以法。　　本片作为香港电视广播有限公司（TVB）2010年台庆剧，被誉为电视剧版《无间道》。片中曾经“五虎将”中的黄日华和苗侨伟时隔24年重续兄弟情，并与宣萱上演一段三角恋情。

刑事情报高级督察卓凯（苗侨伟 饰）现身泰国曼谷，在当地获得重要情报：九指强与泰国倪坤进行毒品交易。追查之后发现吉运帮黑吃黑将倪坤杀死与九指强进行交易。为寻找吉运帮犯罪证据卓凯与卧底潜入社团窝点后被Pak Key得力手下乐少锋（周柏豪 饰）发现行动，和他们交起手来。逃脱之后卓凯一行人准备离开泰国返回香港时发生一场大爆炸，除了卓凯之外的所有卧底葬身火海。伤心欲绝的卓凯返回香港后面临停职，变得一蹶不振。与此同时香港最大的社团长兴发生内斗，长兴新继任的龙头魏德信（陈豪 饰）以雷厉风行手段剿灭社团的高级头目，其中包括覃欢喜（许绍雄 饰）。然而覃欢喜是长期潜伏在长兴的卧底，面临此番处境，他曾想过向Handler求助调回警察队伍，但妻子突然出事惨死在社团人士手中，令覃欢喜彻底沦入黑道。

冷静理智的法政部高级化验师高彦博（欧阳震华 饰），洞察力过人的他单凭一条头发、衣物纤维便能协助警方破案。但他没有想到的是，妻子的弟弟、身为法医的古泽琛（林文龙 饰）和高级督察梁小柔（蒙嘉慧 饰），都怀疑彦博毒害了自己的妻子。　　彦博只好用自己的学习的专业知识证明自己的清白。后来彦博、泽琛、小柔三人都成为了各自领域的精英，一起携手合作揭破了一宗又一宗迷离案件，但谜团还是不断出现，甚至威胁到了他们的生命危险……