利兆天（陶大宇 饰）是香港巨富，他的出身却颇为复杂。原来，以前他的父亲来香港闯荡前曾在老家娶了妻子明星（叶德娴 饰），来港后被富商的女儿白宴（鲍起静 饰）看上，于是又娶了白宴。后来怀孕的明星来港找寻丈夫，白宴大方的让明星入了门。可惜后来和明星一同生产的白宴却小产了，明星 则顺利生下儿子利兆天，利父为了讨好岳父而用兆天顶替了白宴难产的儿子，而将明星送回了老家。明星当时已经怀有了第二胎，回家后的明星又顺利诞下了儿子明智杰（谭耀文 饰），母子俩一直在老家过着清贫的生活。明智杰长大后虽然只是一个出租车司机，但为人却十分上进，极具野心。随后一次偶然机会，智杰救了兆天，并认出了他就是香港巨富，于是带着母亲一同来到香港。随后。智杰进入了兆天的公司工作。　　智杰和兆天同时爱上了模特路云（周海媚 饰），智杰由此和兆天变得水火不容，两兄弟的恩怨情仇由此展开。

冷静理智的法政部高级化验师高彦博（欧阳震华 饰），洞察力过人的他单凭一条头发、衣物纤维便能协助警方破案。但他没有想到的是，妻子的弟弟、身为法医的古泽琛（林文龙 饰）和高级督察梁小柔（蒙嘉慧 饰），都怀疑彦博毒害了自己的妻子。　　彦博只好用自己的学习的专业知识证明自己的清白。后来彦博、泽琛、小柔三人都成为了各自领域的精英，一起携手合作揭破了一宗又一宗迷离案件，但谜团还是不断出现，甚至威胁到了他们的生命危险……

刑事情报高级督察卓凯（苗侨伟 饰）现身泰国曼谷，在当地获得重要情报：九指强与泰国倪坤进行毒品交易。追查之后发现吉运帮黑吃黑将倪坤杀死与九指强进行交易。为寻找吉运帮犯罪证据卓凯与卧底潜入社团窝点后被Pak Key得力手下乐少锋（周柏豪 饰）发现行动，和他们交起手来。逃脱之后卓凯一行人准备离开泰国返回香港时发生一场大爆炸，除了卓凯之外的所有卧底葬身火海。伤心欲绝的卓凯返回香港后面临停职，变得一蹶不振。与此同时香港最大的社团长兴发生内斗，长兴新继任的龙头魏德信（陈豪 饰）以雷厉风行手段剿灭社团的高级头目，其中包括覃欢喜（许绍雄 饰）。然而覃欢喜是长期潜伏在长兴的卧底，面临此番处境，他曾想过向Handler求助调回警察队伍，但妻子突然出事惨死在社团人士手中，令覃欢喜彻底沦入黑道。

革命的豪情与浪漫的爱情，交织出清末革命女先烈秋瑾传奇的一生。 　　秋瑾﹝汪明荃﹞出身官宦，冰雪聪明，思想开放，她力倡女权、率先破除传统进学堂读书，还暗地习武。 　　偶然机会，瑾与金逸之﹝刘江﹞狭道相逢，两人互不相让，遂起争执，瑾不满其玩世不恭的态度，出言相讽，金不以为意，反以「夫人」戏称，瑾怒打狂徒，却为金制服，大出洋相。日后，两人纵有相遇，总是斗气收场。 　　后瑾邂逅翩翩风度的王廷钧﹝谢贤﹞，一见钟情，经自由恋爱而结合。出嫁前夕，瑾母透露瑾与金曾指腹为婚，瑾追忆初遇情景，不禁怅然。婚后，两人赴港蜜月，因而认识孙逸仙、陈少白﹝任达华﹞等革命先驱者，接受革命启蒙。不久，再与金不期而遇，且发现他为孙等至交，瑾惊讶不已。 　　王往北京捐官，瑾随夫居北京，又遇金，亦结识徐锡麟等反清义士，备受影响，开始对满人深恶痛绝。王急功近利，思想、作风与正直纯良的瑾逐渐拉远，后来更与另一女子闹出不寻常关系，瑾忍无可忍，婚姻破裂。 　　瑾逃情往日本留学，金遽失瑾，始顿悟爱瑾已深，乃抛却一切，赴日寻瑾，两人共堕爱河。及后，瑾发现金乃满州贵族后裔，内心痛苦万分，后终毅然舍弃，回国革命。 　　瑾返国后，以办学为名，实则积极进行地下革命，受到清廷密切注意。及后徐锡麟等被捕，瑾被牵连下狱。金闻讯，返中国冒死相救，未果。瑾终被判枪决，临终受审，慷慨陈词，且绝笔「秋风秋雨愁煞人」为口供，然后从容就义。

十五年的冤狱终得昭雪，石东升（黄日华 饰）出狱后不久即要求重回警队。在曾经的好友兼搭档米安定（苗侨伟 饰）的帮助下，石东升追查到当年案件的真相并将犯罪份子绳之以法。由于十五年前自己的证词间接造成石东升的冤狱，米安定一直对石东升心存歉意，在起初发觉石东升办案过程中滥用私刑之时，米安定试图劝阻。石东升一边假意奉承米安定，另一边却利用职务之便，扮演着“地下判官”的角色。石东升越陷越深，不仅依旧无视法规我行我素，而且把米安定当成自己“替天行道”的绊脚石，想办法来陷害米安定。为了维护法律的尊严和避免出现更多的受害者，米安定决定收集证据将石东升绳之以法。　　本片作为香港电视广播有限公司（TVB）2010年台庆剧，被誉为电视剧版《无间道》。片中曾经“五虎将”中的黄日华和苗侨伟时隔24年重续兄弟情，并与宣萱上演一段三角恋情。